原是汴京城染房老板王寅之女，幼时寄养佛寺，因人称佛门弟子为"师"，所以叫李师师。长大后出落得花容月貌，被妓院老板李媪收养，学习琴棋书画、歌舞侍人，成为汴京名妓，是文人雅士、公子王孙竞相争夺的对象。 最后，宋徽宗也想亲睹芳容。因李师师与高俅是老相识，高俅遂安排相见。宋徽宗对李师师一见倾心，从此对后宫佳丽视若无睹。但师师最中意的是大才子周邦彦。
一次师师与周温柔之际，忽报圣驾到，周邦彦急忙藏在床下。宋徽宗因身体欠佳，送给师师一个鲜橙后就想回宫，师师假意挽留说："现已三更，马滑霜浓，龙体要紧。"但宋徽宗还是走了。
于是周邦彦填了一首词："并刀如水，吴盐胜雪，纤指破新橙。锦帏初温，麝香不断，相对坐调筝。低声问：向谁行宿?城上已三更，马滑霜浓，不如休去，直是少人行。"
谁知有一次李师师忘情把这首词在宋徽宗面前唱了出来。徽宗问谁做的，李师师随口说是周邦彦。徽宗脸色骤变，不久就找借口把周邦彦贬出汴京。
李师师于是唱了一首《兰陵王》给宋徽宗听："柳荫直，烟里丝丝弄碧，隋堤上，曾见几番拂水，飘绵送行色。登临望故国，谁谶京华倦客，长亭路，年去岁来，应折桑条过千尺，闲寻旧踪迹，又酒趁哀弦，灯映离席。
梨花榆火催寒食，愁一剪，风快半篙波暖，回头迢递便数驿，望人在天北凄侧。恨堆积，渐别浦萦迴，津堠岑寂。斜阳冉冉春无极，记月榭携手，露桥闻笛，沈思前事似梦里，泪暗滴。"
宋徽宗听后感慨良久，就又把周邦彦召了回来。由于宋徽宗玩物丧志，终于在靖康之难成了俘虏。宋朝南渡后，李师师下落不明。 李师师有万岁爷罩着，有大文豪捧着，想不发财也难。但由于她的海外关系比赛金花差一些，因此估计资产在八百万左右，排第二。
